炔烃的制备汇总

炔烃的制备汇总

炔烃复分解反应

炔烃交叉复分解反应

炔烃关环复分解

Fritsch–Buttenberg–Wiechell重排反应

1,1′-二芳基-2-溴代烯烃在强碱(BuLi,RO- 等)作用下发生α消除、通过卡宾重排形成1,2-二芳基炔烃的反应。

Sonogashira反应

Pd/Cu催化的芳卤或烯基卤代物和端基炔进行偶联的反应。

Cadiot–Chodkiewicz coupling

端基炔通过与一价铜反应生成炔铜化合物,然后和炔基卤化物反应生成非对称性二炔的反应

Castro–Stephens偶联反应(Castro-Stephens Coupling)

炔化亚铜与芳卤发生交叉偶联,生成二取代炔及卤化亚铜。这个反应由 C. E. Castro 和 R. D. Stephens 在 1963 年发现。现在被大家所熟知的是其改良法Sonogashira偶联.

Eglinton偶联

端基炔在化学计量(或过量)的Cu(OAc) 2的催化下进行氧化偶联的反应。此反应是 Glaser偶联反应的一个变体。

Glaser - Hay偶联

Glaser偶联是通过两个端基炔合成对称二炔或环状二炔的常用反应。

常用试剂----丙二烯基硼酸

丙二烯基硼酸在有机化学中主要被用于羰基化合物的亲核加成反应,直接在分子中引入炔丙基。由于该试剂的稳定性对储存和价格的影响,使该试剂的使用受到严重的影响。目前主要用于和醛进行手性加成来制备手性丙炔醇化合物。

Colvin炔合成反应

醛酮和LiTMSD(三甲基硅基重氮甲烷锂盐)反应后,接着消除脱氮气得到卡宾,重排生成多一个碳的炔烃的反应。反应中的卡宾重排类似。

Brown炔基异构化反应

1,3-丙二胺基钾作用下,非端基炔通过丙二烯中间体异构化为端基炔的反应。整个异构化的过程,炔基像拉链一样,从链中异构化到链端,因此此反应也被称为炔基拉链反应。

Midland还原

Arens-van Dorp反应

烷氧基乙炔在强碱条件下对醛酮加成得到烷氧基炔甲醇的反应。【 D. A. van Dorp, J. F. Arens, Nature160,189 (1947);J. F. Arens et al.,Rec. Trav. Chim.68,604, 609 (1949)】常用的强碱有氨基锂和丁基锂。其他端基炔也可以进行此反应。后来 Isler对此方法进行改进利用 β-氯烯基醚作为底物,在氨基锂条件下原位生成烷氧基炔基锂中间体直接进行反应。【 O. Isler et al.,Helv. Chim. Acta39,259 (1956)】。

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